Estirado a velocidad constante de películas amorfas.

Presentó la reunión (
Mascota) (Mascota)
Por lo tanto, la película y su aplicación práctica están directamente controladas por la orientación molecular y la morfología generadas durante el procesamiento de la película.
Aunque el rendimiento se puede ajustar cambiando los parámetros del proceso, la selección de procesos "equilibrados" o "inversos" producirá un desprendimiento de película equilibrado o con orientación preferencial en el plano de la película, respectivamente.
Tradicional-
El llamado proceso de "equilibrio" consta de tres etapas.
La primera es vertical (
Dirección de la máquina)
Dibuja con fuerza constante y anchura constante.
En la segunda etapa, la película estirable simple se estira horizontalmente a una velocidad constante, y la tercera etapa es básicamente un tratamiento térmico a alta temperatura para solidificar el material.
En la secuencia "inversa", la película amorfa se estira primero horizontalmente a una velocidad constante y luego verticalmente con una tensión constante y un ancho constante.
El último paso es el solidificado en caliente de la película estirable bidireccional.
El movimiento de la fase de estiramiento durante estos dos procesos es muy diferente.
Dado que el fenómeno de relajación de cristales y cadenas se produce durante el estiramiento, la morfología y la orientación molecular de la fase cristalina pueden variar considerablemente en cada caso.
Estructura de una película de PET amorfa estirada bajo una fuerza planar constante (ancho constante).
Varios grupos estudiaron las condiciones (1-7).
Estas películas se fabrican mediante procesos industriales (1)
O a escala de laboratorio (2-7).
En cuanto al efecto de los parámetros del proceso, se ha demostrado que la mayoría de las propiedades de la película están determinadas por la relación de tracción, no por la temperatura ni por la tensión aplicada.
Las descripciones detalladas se pueden encontrar en otras partes (3-6).
Aunque varios estudios han tratado la representación del estiramiento unidireccional de PET deformado a una velocidad de deformación constante (8, 9)
, O a una velocidad de dibujo constante (10-15)
Se realiza menos trabajo bajo la condición de simetría plana de un solo eje (16-20).
El objetivo de este trabajo es describir con precisión el impacto de los parámetros macro (
Como la temperatura y el rabino)
La estructura y orientación de la película estirada individualmente a una velocidad de estiramiento determinada, y que proporciona una comparación del primer estiramiento de los dos procesos.
Este estudio es la primera parte de un proyecto más amplio en el que se estudiarán los tres pasos del proceso inverso como se hizo previamente con el método de "balance" (3-6, 22, 23).
Película amorfa de PET isogay obtenida mediante el enfriamiento rápido del material fundido extruido sobre un rodillo frío, según el proceso Rhone-Poulenc.
El peso molecular promedio es diferente, correspondiendo a las dos muestras de viscosidad estándar (SV).
O polímero de baja viscosidad (LV)
Utilizado en este estudio.
La viscosidad de la masa fundida se midió a 280 [grados].
C. utilizar el reóstato aRheometrics II con geometría de cono y placa (
Diámetro 25 mm, ángulo del cono 0,02 rad.
Se observó un comportamiento newtoniano hasta 1000 [s. sup. -1].
Temperatura de transición vítrea de 80 [grados]
C medido por DSC a una velocidad de calentamiento de 20 [grados]
C/mm para dos películas.
Estas muestras se prepararon en una máquina de dibujo especialmente diseñada en el Centro de Investigación Rhone St Fons Poulenc.
Así es como se ve la imagen.
Película amorfa (
30x100 mm)
Calentar durante 30 s la primera vez a la temperatura de tracción deseada.
Dicho tiempo de calentamiento es suficiente para lograr el equilibrio térmico de la muestra y el soporte sin inducir la cristalización.
Luego, estire la película calentada en nombre de 0,75[s. sup. -1](
Condiciones cercanas a las de un proceso industrial)
Alcanza la proporción de dibujo del programa.
Las temperaturas típicas de tracción oscilan entre 85 y 115 °C.
Durante el proceso de estiramiento, la película mantiene un ancho constante gracias a dos pequeños soportes laterales situados a ambos lados.
Finalmente, la muestra se expulsa aire a temperatura ambiente.
El tiempo de enfriamiento se estima en unos 3 segundos.
Compruebe la uniformidad del proceso de estiramiento a través de la malla sobre la muestra.
A la temperatura más alta estudiada, el estiramiento se volvió desigual y la muestra se deformó gradualmente hacia la parte central.
Para llevar a cabo el estudio de representación, se recorta una parte del archivo de estiramiento en la zona de deformación uniforme y se mide la relación de estiramiento real en la cuadrícula.
Para una temperatura y una relación de estiramiento programadas determinadas, las muestras LV obtienen una relación de estiramiento real mayor que las muestras sv.
La tabla 1 muestra las propiedades y las condiciones de tracción de la muestra.
En este artículo, elegimos [X. sub. 1]
Como dirección del dibujo, [X. sub. 2]
Perpendicular a la dirección [X. sub. 1]
En el plano de la película y [X. sub. 3]
La dirección perpendicular al plano de la película.
A partir de entonces, la dirección u de cualquier dirección molecular es relativa a cualquier dirección macroscópica [X. sub. i]
Se cuantificará mediante la media del polinomio de segundo orden de Jean:[
Expresión matemática omitida(1)donde [[Theta]. sub. u,Xi]
Ángulo entre el eje U y el eje X. sub. i]
Los corchetes representan el promedio de todas las unidades moleculares. EXPERIMENTAL X-
Medición de la orientación mediante difracción de rayos X de ángulo amplio
La difracción de rayos se ha utilizado para caracterizar la morfología del cristal y la orientación de la dirección de los dos cristales característicos.
Las dos reflexiones de la encuesta son (105)
Su plano normal está cerca del eje de la cadena y (100)
Su plano normalmente está cerca de la normal del anillo de benceno.
A continuación, nos referiremos a la celda unitaria determinada por Daubeny et al. (22). Los rayos X (radiación Cu K[Alpha])
Es un generador con 39 kV y 30 mA kV y un Huber 4-
Incline la muestra utilizando un medidor de ángulo circular.
Espesor de la muestra de aproximadamente 400 [[micrómetros]]
Se obtiene apilando varias películas estirables. El procedimiento [
[Datos de la tabla omitidos de la Tabla 1]
Relación para obtener parámetros de orden [P. sub. 200]
¿Son estos detallados por Faisant y otros? (22).
Aquí solo se ofrecerá una breve descripción.
Para determinar la dirección en todos los espacios, se requieren dos rotaciones: [[Phi]. sub. o] para la salida-
[[Phi]. sub. p] para la rotación en el plano. [[Phi]. sub. o]
Definido como el ángulo entre el vector de dispersión [
Expresión matemática omitida
Y en la dirección del plano de la película, y [[Phi]. sub. p]
Se puede cambiar girando la película sobre su dirección normal.
Se utilizó el siguiente procedimiento para recopilar datos: (105)
Reflexión: se utilizan ajustes de transporte. El ángulo[[Phi]. sub. p]
Seleccionado y [[Phi]. sub. o]
De -30 [grados] a 30 [grados] en pasos de 2 [grados]. [[Phi]. sub. p]
Cada 2 [tienen valor] grados]
Dirección de dibujo alrededor de (-20 [grados] a 20 [grados] si [[Phi]. sub. p]
Tomar igual a cero cuando [
Expresión matemática omitida
Paralelo [X. sub. 1]) y cada 5 [grados] en cualquier otro lugar.
La esquina de Praga se selecciona con la máxima fuerza (105)reflexión ([
Expresión matemática omitida alrededor de 43 [grados]).
La matriz de fuerza obtenida I ([[Phi]. sub. p],[[Phi]. sub. o])
Se corrigió el fondo amorfo y los cambios de absorción [[Phi]. sub. o]
Como lo describen Faisant et al. (22). (100)
Reflexión: El programa de reflexión y [[Theta]. sub. 100]
Tomada a máxima intensidad, la intensidad está entre 25,5 [grados] y 26 [grados].
La recopilación de datos es la siguiente: [[Phi]. sub. o]
Se seleccionó por primera vez [[Phi]. sub. p]varió de -20 [grados] a 200 [grados] en pasos de 5 [grados]. Valores de [[Phi]. sub. o]
Seleccionado para cada 2 grados] desde -60 [grados] hasta 60 [grados] ([[Phi]. sub. o] igual a 0 [grados]
Correspondiente a la rotación del plano de Deng).
También se corrigió la matriz de resistencia experimental.
Parámetros de orden ([P. sub. 200])
Calculado en tres direcciones principales en dos direcciones (105) y (100) reflexiones.
En relación con la dirección principal de la muestra, la suma de los parámetros de orden 3 debe ser cero. Un valor de [menor que]0.
04 es (100)
Y cero es lo que obtienes (105).
La desviación del segundo pequeño se debe a la extensa didistribución de planos (100) normales de planos.
Evaluación del tamaño del cristal utilizando tres direcciones del cristal [105], [010] y [100].
La ecuación de Scherrer se utiliza para determinar el tamaño a partir del ángulo del pico de difracción. [L. sub. hkl]= [Lambda]/cos [[Theta]. sub. hkl]x[Delta][[Theta]. sub. hkl](2)donde [Delta][[Theta]. sub. hkl]
Es un ancho de media altura, [[Theta]. sub. hkl]
El ángulo de máxima fuerza y ​​[Lambda]
¿Cuál es la longitud de onda de los rayos X? (1,54 [Angstrom]).
No es necesario corregir [Delta][[Theta]. sub. hkl]
Para ampliar las herramientas
Abajo ,[
Expresión matemática omitida
Se considerará como longitud, [L. sub. 010] el ancho y [L. sub. 100]
Grosor del cristal.
El índice de refracción se mide en tres direcciones principales utilizando el refractómetro de Abbe con luz polarizada.
Densidad y grado de cristalización [Chi]
Se calcula a partir del índice de refracción promedio [
Expresión matemática omitida
Utilice la siguiente fórmula: [
Expresión matemática omitida(3)[Chi]= d -[d. sub. a]/[d. sub. c]-[d. sub. a](4)donde [d. sub. a]
La densidad amorfa y [d. sub. c]
Densidad de la fase cristalina.
Algunas personas piensan que es 1,335 y 1,455 g/[cm. sup. 3] respectivamente.
Lapersonne y otros lo demostraron. (4)
Debido a la simetría cilíndrica del tensor de velocidad de polarización, la medición del índice de reflexión da como resultado la orientación general de la normal al anillo de benceno promediando en las fases cristalina y no cristalina.
Calcular el valor medio del polinomio de Leide de segundo orden [
Expresión matemática omitida (5)
Yo, j, k, mencionamos las tres direcciones principales de la película. RESULTADOS I -
Primera fase Cristal1 -
El grado de cristalinidad representa la relación entre el grado de cristalinidad y la relación de tracción en la Figura 1. 1.
En muestras de deformación desigual (
Especialmente a una temperatura máxima de 115 [grados]C)
La escala de dibujo local se estima a partir de la malla dibujada sobre la muestra.
El pequeño tamaño de muestra requerido para la medición de cristales nos permite obtener varios datos de relación cristal/tensión en el mismo producto. A 115 [grados]
C. El crecimiento del grado de cristalinidad y [Lambda]
Muestra la forma sigmoidal que se ha observado en otros lugares (8, 14, 19, 24).
A una temperatura más baja, la relación de tensión estudiada era demasiado grande para observar el inicio de la formación de cristales.
La figura I también muestra que los cristales inducidos por el estrés aparecen con una mayor relación de tracción a medida que aumenta la temperatura de tracción.
Este comportamiento puede explicarse mediante el concepto de orientación crítica necesaria para inducir la formación de cristales.
Según Lebourvellec y otros. (8)
Esta orientación crítica disminuye a medida que aumenta la temperatura.
Retraso del cristal observado a 115 [grados]
La figura C muestra que la relajación es común y requiere una mayor relación de tensión para alcanzar la orientación crítica.
A la misma temperatura, existe una ligera diferencia entre las muestras LV y SV.
Con la disminución del peso molecular, para obtener los mismos cristales en ambos tipos de muestras se requiere un mayor grado de secado.
Esta observación puede explicarse nuevamente por la dependencia del peso molecular del fenómeno de relajación de la cadena con el tiempo de relajación. I. 2 -
El diagrama de ejes de la cadena de dirección 2a, B y c muestra (105)
El plano es normal con respecto a las direcciones [X. sub. 1], [X. sub. 2] y [X. sub. 3].
En comparación con la relación de estiramiento, respectivamente.
El eje de la cadena parece estar cada vez más alineado con la dirección del dibujo.
[Diagrama omitido de la Figura 2A]
* A medida que aumenta la relación de estiramiento * a medida que disminuye la temperatura * a medida que aumenta la viscosidad del fundido.
Sin embargo, el grado de orientación parece ser estable en la relación de estiramiento más alta.
El eje de la cadena muestra una dirección obvia en una relación de estiramiento media en el plano de la película ([Lambda][mayor que]3,5).
No parece depender de la temperatura del dibujo.
[Figura 2C [ilustración omitida]
Dado que la suma de las funciones de orientación a lo largo de las tres direcciones principales de la película [
Expresión matemática omitida
Debe ser igual a cero y [
Expresión matemática omitida
Casi sin cambios, en la dirección [X. sub. 2]
Es esencialmente un "espejo" sobre "X. sub. 1].
A medida que aumenta la temperatura, la orientación del eje de la cadena en la fase cristalina se relaja y se observa claramente en las figuras 2a y 2b.
Además, con la disminución del peso molecular, se observó una menor orientación en las mismas condiciones de temperatura y relación de tensión.
Este comportamiento subraya una vez más el papel del proceso de relajación de la cadena en la orientación de la fase cristalina.
Esto no es obvio porque, según el modelo de Kratky, la orientación de la unidad cristalina puede considerarse como una rotación de la varilla (25)
La posición dominante de los procesos de deformación y relajación no debería desempeñar un papel importante.
Se puede observar que en la velocidad de deformación aplicada para el estiramiento, el comportamiento de la orientación del eje de la cadena cristalina es muy diferente al de la deformación de tensión constante (3).
Este tema se tratará con más detalle en la sección de debate.
La dirección del anillo de benceno que se muestra en las figuras 3a, B y c (100)
Plano normal con respecto a la dirección principal [X. sub. 1], [X. sub. 2], [X. sub. 3]
Relación de extracción de muestras SV.
Como suele observarse en las películas de PET, el anillo de benceno tiende a estar más en el plano de la película a medida que aumenta la relación de tensión.
Como se muestra en la figura, el mecanismo de orientación también se ve afectado por el proceso de relajación.
3a se ve afectado por la temperatura de tracción.
A medida que avanza la deformación, a medida que el eje de la cadena de la etapa cristalina se orienta cada vez más hacia la dirección de tracción, la normal del benceno [aproximadamente las normales del plano (100)]
Como se muestra en la figura, tienden a ser perpendiculares a la dirección del dibujo3b.
Es mejor observar la evolución de la dirección normal del anillo de benceno con la relación de estiramiento en 3-
Mapa de tamaño obtenido midiendo la proyección isodireccional de la difracción X-
La intensidad de la luz en el plano de la película [
[Diagrama omitido de las figuras 4A y B].
Con el aumento de la proporción de sorteos, la amplitud de la distribución disminuyó de forma más significativa [X. sub. 1] que [X. sub. 2].
Esto explica el valor bastante constante.
Expresión matemática omitida.
A la temperatura más alta (115 [grados]C)
¿Qué doble campana?
Acerca de la distribución de la forma [X. sub. 3]
Se observa en la proporción de dibujo de todos los levantamientos topográficos.
Su presencia es más evidente en la figura 1.
4c, donde la intensidad de difracción y el ángulo de rotación del plano ([[Phi]. sub. p]) en [[Phi]. sub. 0]= 20 [grados].
Su apariencia explica el hecho de que haya menos valores negativos.
Expresión matemática omitida
Se obtuvo bajo estas condiciones.
A medida que el porcentaje de sorteos aumenta a 105 [grados]
C, los picos gemelos se vuelven cada vez menos evidentes y eventualmente pueden fusionarse en un solo pico, como se muestra en la figura 4c.
Se ha comprobado que la aparición de esta doble distribución no puede atribuirse a la contribución de otra reflexión de Praga como [1]110].
Mecanismo de deformación que conduce a esta doble deformación de la campana.
La distribución de la forma no está clara en este momento.
La baja deformación y la alta temperatura son propicias para la doble distribución, es decir, E. e.
En películas de polímero sometidas a tensión media. I. 3 -
Las figuras de forma 5a, B, c muestran el tamaño del cristal a lo largo de la [dirección]105],[010] y [100] en función de [Lambda].
Muestra de VS y VI.
Independientemente de la temperatura y de la viscosidad del fundido,
Expresión matemática omitida
Más grande [L. sub. 010]
Más grande [L. sub. 100]
, Como se ha observado en la muestra estirada bajo fuerza constante (3).
A lo largo de [
Expresión matemática omitida
A medida que aumenta la temperatura, la tasa de retroceso aumenta pero disminuye.
A medida que disminuye el peso molecular del polímero, se pueden obtener cristales más pequeños en determinadas condiciones de temperatura y relación de tensión.
105 y 115 [grados]
C. La longitud del cristal parece alcanzar un valor constante, que disminuye con el aumento de la temperatura.
La dinámica del crecimiento del cristal está determinada por la forma de la curva en la figura.
En nuestras condiciones experimentales, el compuesto 5a no parece verse afectado por la temperatura ni por el peso molecular.
El ligero efecto del peso molecular implica que los cristales inducidos por el estrés implican básicamente movimientos a pequeña escala espacial de las cadenas poliméricas.
La mayor competencia entre el aumento de la dinámica cristalina y la disminución del tiempo de relajación a temperatura puede explicar que la temperatura no tenga efecto sobre el crecimiento del cristal a lo largo de la dirección [105].
A lo largo de la longitud [010]
La dirección muestra un crecimiento débil con la deformación y no se ve afectada por la temperatura.
En cambio, el tamaño del cristal a lo largo de la dirección [100] (
(Conocido como espesor porque el tamaño mínimo se observa a lo largo de esta dirección)
Parece que básicamente está controlado por la temperatura y tiene poco efecto sobre la dilatación y el peso molecular.
Un aumento de la temperatura provocará un aumento de [L. sub. 100]
Observado en otros estudios (3).
Se puede argumentar que el crecimiento a lo largo de la [dirección]100]
No depende de la orientación molecular, pero se ve favorecido debido al aumento de la liquidez.
La débil influencia del rabino (
O tiempo de estiramiento)
Esto significa que los cristales inducidos por la orientación se forman a una temperatura de tracción que corresponde al espesor del estado de equilibrio.
El crecimiento del cristal solo se observa a lo largo de la dirección [105], es decir
A lo largo del eje eléctrico.
El conocimiento de las dimensiones de los cristales a lo largo de tres direcciones independientes permite estimar su volumen y su unión a los cristales, lo que da como resultado el número promedio de cristales por unidad de volumen.
Los dos datos se comparan con la relación de dibujo en el gráfico. 6a y b.
El análisis de estos datos muestra diferentes comportamientos dependiendo de la temperatura.
A bajas temperaturas, el tamaño del cristal aumenta significativamente a medida que aumenta la relación de tensión, mientras que el número de cristales permanece prácticamente constante.
A alta temperatura (115 [grados]C)
El volumen del cristal parece estabilizarse a un valor constante con una alta relación de tensión, mientras que el número de cristales también ha aumentado.
Esta diferencia puede indicar una ligera diferencia en el mecanismo de cristalización a bajas y altas temperaturas.
A bajas temperaturas, todos los cristales se forman cuando la orientación alcanza un valor crítico.
Un mayor estiramiento da como resultado un aumento en la longitud del cristal.
A altas temperaturas, algunos cristales se forman una vez que se establece localmente la orientación crítica.
La construcción de esta red cristalina inhibe o al menos ralentiza la relajación y permite que la orientación molecular alcance un valor crítico en otras ubicaciones, induciendo así la formación de más cristales.
El número de cristales observados a 105 [grados disminuidos]
Cis dentro del rango de error experimental.
Su aparición puede atribuirse a un rápido aumento en la longitud del [Cristal]105]
Esto puede conducir a la fusión de algunos cristales. II -
A partir de la medición del índice de refracción, se infiere que la orientación general del anillo de benceno normal es perpendicular a la orientación del anillo de benceno en promedio en las fases cristalina y no cristalina, en comparación con el dibujo de la figura 7a, b, c.
La orientación promedio se ve afectada por la relación de tensión y la temperatura de tracción.
La figura 7 muestra que la normal del anillo de benceno tiende a ser perpendicular a la dirección de tracción de [a medida que progresa la deformación]X. sub. 1](como se esperaba).
Y cada vez más paralelo [X. sub. 3]
Esto refleja la tendencia del anillo de benceno de la fase cristalina a ubicarse en el plano de la película.
Se observa una dirección débil paralela a la última dirección [X. sub. 2].
Con el aumento de la temperatura, la relajación provoca que la orientación disminuya para una determinada relación de estiramiento.
De forma similar, se observó una pérdida de orientación a medida que disminuía el peso molecular del polímero.
Los datos correspondientes de la muestra son 115 [estiramiento]grados]
La figura C muestra que la aparición de cristales se refleja en el rápido cambio de orientación con respecto a cualquier dirección macroscópica, lo que puede atribuirse a la fuerte orientación del bloque cristalino.
Se observó un pequeño cambio en la orientación promedio a 115 [grados].
C. La tasa de bombeo más alta.
Esta tendencia no es evidente a temperaturas más bajas, y a temperaturas más bajas la orientación parece ser constante con el aumento de la relación de tracción. III -
El modelo de dos fases de la hipótesis de orientación no cristalina puede obtener la estimación de la orientación normal al anillo de benceno en la fase no cristalina.
La orientación amorfa calculada es:[
Expresión matemática omitida(6)donde [
Expresión matemática omitida
Determinado por el índice de refracción y [
Expresión matemática omitida
Utilizando X-computing
Datos de difracción de rayosAs [
Expresión matemática omitida
No se ajusta completamente a la dirección normal del anillo de benceno en la fase cristalina, porque la ecuación 6 significa el error acumulativo en [Chi], [
Expresión matemática omitida y [
Expresión matemática omitida
Las tendencias generales solo pueden ser objeto de debate.
Los resultados se muestran en la figura 8a, b, c.
Como era de esperar, los datos son sensibles a la relación de estiramiento y a la temperatura.
La normal del benceno en la fase amorfa tiende a ser cada vez más perpendicular a la dirección de tracción y paralela a las otras dos direcciones.
Con el aumento de la temperatura, es básicamente claro observar la relajación de la orientación de la fase amorfa relativa a [X. sub. 1] y [X. sub. 3]. El no-
Al comparar la orientación a lo largo de la [dirección], se pueden observar las características de un solo eje de la orientación X. sub. 3] y [X. sub. 2] en las figuras 8a y 8c.
Cuanto mayor sea la temperatura, mayor será la diferencia.
Expresión matemática omitida y[
Expresión matemática omitida.
Comparación de figuras.
8c y 3c revelan que el comportamiento de orientación en las fases cristalina y amorfa es muy diferente de la dirección [X. sub. 2].
Aumento en la dirección de la línea del bucle con respecto a [X. sub. 2]
Se observa en la amorfapasa, mientras que el par cristalino es preferible perpendicular [X. sub. 2].
Este efecto se debe únicamente a la alta orientación [100] a lo largo del [X. sub. 3]
Dirección, induce una orientación vertical preferencial en la misma dirección cristalográfica a lo largo de los otros dos ejes. IV -
Comportamiento mecánico durante la tensión nominal de tracción [[Sigma]. sub. 0]= F/[S. sub. 0]
F es la fuerza de tracción y [S. sub. 0]
La parte inicial de la muestra se compara con la escala del dibujo en la figura 9.
Debido a la no uniformidad de la deformación, la relación de tracción aparente es diferente de la relación de tracción real medida en el centro de la muestra y utilizada para los dibujos anteriores. Excepto a 85 [grados]
C. forma de tensión-
Curvas de deformación similares a las descritas por Salem (19). A 85 [grados]
C, la tensión máxima se observó en la deformación media, similar a la tensión, aunque el estiramiento se realizó por encima de la temperatura de transición vítrea.
Este comportamiento también se ha observado en otros polímeros deformados con temperaturas ligeramente superiores [T. sub. g](26, 27).
En la baja deformación, [[Sigma]. sub. o]
Crecimiento casi lineal [Lambda].
Lamentablemente, hay muy pocos datos para permitir el cálculo exacto del módulo de Young.
Sin embargo, a medida que aumenta la temperatura o disminuye la viscosidad, parece disminuir, como se puede prever a partir del comportamiento viscoso lineal de los polímeros amorfos no reticulados.
Esta tensión, que aumenta considerablemente con la deformación, va seguida de una meseta, cuya longitud aumenta a medida que sube la temperatura. Salem (19)
El punto de inflexión se describe como la aparición de cristales inducidos por el estrés.
Los datos que recopilamos en [grados]
C. Confirmar esta observación, porque es notable para el cristal con una relación de tracción total de 2,5.
La última parte del estrés
La curva de deformación corresponde al estado en el que la tensión aumenta fuertemente con la deformación, lo que puede atribuirse a la deformación de la red donde el cristal actúa como un punto de conexión permanente (19).
Según esta idea, la estimación de la densidad de la red se puede obtener a partir de la última parte de la curva tensión-deformación.
De hecho, tan pronto como se forma la red, la tensión adicional requerida para la deformación está relacionada con la relación de extensión [Lambda][prime]
A través de las siguientes relaciones (28): [[Sigma]. sub. extra]= G([Lambda][prime]-1/[[Lambda][prime]. sup. 3])(7)
¿Dónde está el módulo de red G, [Lambda][prime]=[Lambda]/[[Lambda]. sub. red], y [[Lambda]. sub. red]
Se define como la relación de dibujo cuando se forma la red.
Se determina asignando la puntuación global correspondiente del gráfico al punto donde se observa el cambio de pendiente bajo una gran deformación, en comparación con el gráfico real [
Diagrama omitido en la figura 1]. [[Lambda]. subred]
Indicado para muestras SV a cada temperatura. 9 por una flecha. [[Sigma]. sub. extra]
Y ([Lambda][prima]-1/[[Lambda][prima]. sup. 3])en la Fig. 10.
A 95 [el módulo de la red es claramente del mismo orden de magnitud] grados] y 105 [grados] C (8 MPa)
Y significativamente reducida (3,4 MPa) a 115 [grados]C.
A medida que disminuye el peso molecular, la deformación de la muestra a una temperatura determinada requiere una menor tensión.
Además, casualmente, los datos de las muestras LV casi se superponen con los datos de las muestras sv con 10 [grados].
C. cambio de temperatura.
Diferencia de viscosidad por fusión (Tabla 1)
Entre el tiempo de relajación de las muestras de LV y SV, el factor esperado es 2.
La correlación de la curva nos permite comprobar si este factor es consistente con el factor de desplazamiento WLF [a. sub. T].
Entre 95 y 105 [1 [grados]
C o 115 [1 [grados]C.
Obviamente este no es el caso porque [a. sub. 95/105]=12 y [a. sub. 105/115]
= 6 El coeficiente WLF dado usando Lebourvellec (29).
Por lo tanto, se puede concluir que la presión-
El comportamiento de la deformación no solo es sensible al tiempo de relajación, sino que la dinámica cristalina también debe ser un mecanismo competitivo.
En esta sección, analizaremos y compararemos las principales diferencias entre el estiramiento a fuerza constante y la deformación a velocidad de deformación forzada.
En ambos casos, el efecto de la relación de tensión y la temperatura de tracción sobre la orientación y la morfología de la fase cristalina parece ser muy diferente.
Se ha demostrado que para muestras que se estiran hasta alcanzar la deformación de equilibrio [bajo carga constante][Lambda]. sub. p]
Dirección del eje de la cadena ([
Expresión matemática omitida (dirección)
Acerca de la dirección de estiramiento y la dirección normal del anillo de benceno (dirección [100])
Acerca de [X. sub. 3]
La dirección es una función de adición del gráfico de equilibrio [[Lambda]. sub. p]
Independientemente de la temperatura de tracción o la carga aplicada (3).
En el caso de la muestra, la deformación se detuvo antes de [[Lambda]. sub. p](
Muestras de enfriamiento)
Se observó el mismo comportamiento: es decir,
Dirección independiente del tiempo (
Seleccionar por temperatura y carga aplicada)
Necesario para lograr una deformación determinada (30).
Es evidente que la muestra estirada a una determinada velocidad de deformación no es el caso.
Con la relación de estiramiento dada, la orientación disminuye con el aumento de la temperatura, lo que indica el papel principal del fenómeno de relajación.
Por lo tanto, en este último tramo, la orientación del eje de la cadena en la fase cristalina es mucho menor.
De hecho, en el estiramiento a fuerza constante, la orientación está controlada por la relación de tensión de equilibrio, lo que puede deberse a una compensación aproximada del aumento de temperatura entre la disminución del tiempo de relajación y el aumento de la dinámica de deformación.
Un acto de distinción más sutil sobre [100]
También se puede registrar la normal del avión.
En el estiramiento de fuerza constante, el eje de la cadena en la fase cristalina muestra una orientación tan alta en relación con la dirección de tracción que [100]
La dirección es básicamente perpendicular [X. sub. 1].
El aumento de la relación de tensión conduce a un aumento de la orientación del anillo de benceno en el plano de la película, por lo que [
Expresión matemática omitida
A medida que disminuye la escala del dibujo.
Por el contrario, la deformación de la velocidad de deformación constante [
Expresión matemática omitida
Debido a que la relajación del eje de la cadena es casi constante en relación con la dirección de estiramiento (
Esto conduce a una dirección menos vertical [100]
Acerca de la dirección [X. sub. 1])
Y relajación de la orientación preferida del anillo de benceno en el plano de la película.
Las diferencias en la dinámica de los dos tipos de deformación por tracción también pueden dar lugar a diferencias en la morfología y el crecimiento del cristal.
Mientras que en fuerza constante, el número de cristales disminuye a medida que aumenta la temperatura, en la deformación controlada por la velocidad de deformación, esto parece no tener nada que ver con este parámetro.
Además, en este último caso, el número de cristales por unidad de volumen durante el estiramiento aumenta a altas temperaturas.
Nunca había observado un comportamiento similar en estiramientos con fuerza constante.
La orientación del cristal se controla básicamente mediante la tracción en un estiramiento de fuerza constante.
Esto no quiere decir que no habrá relajación en este tramo, porque se ha detectado relajación en la orientación amorfa, especialmente entre 95 [1]°C y 100 [°C], es decir
Dentro de un rango de temperatura limitado (4, 5).
En el estiramiento a velocidad de deformación constante, parece producirse el mismo tipo de relajación.
Por ejemplo, para las muestras SV, se encontró un cambio fuerte entre 105 [grados]C y 115 [grados].
Como se muestra en la Figura C. 10.
Además, entre los dos rangos de temperatura (
En estiramiento a velocidad de deformación constante)
Un factor de 2.
Entre las pendientes de la figura 5. 10.
En conclusión, este estudio presenta una representación experimental de la orientación molecular y la morfología de películas de PET deformadas a velocidad constante bajo un solo eje.
Se informa sobre la condición de simetría plana.
Preste especial atención al efecto de la temperatura y la velocidad de tracción.
Se observó que el fenómeno de relajación tenía una gran influencia en la orientación de las fases cristalinas y no cristalinas.
Este comportamiento es muy diferente del comportamiento observado en condiciones de estiramiento con fuerza constante, aunque la tendencia general de orientación es la misma, básicamente debido al mismo tipo de tensor de deformación.
En ambos casos, se observó un cambio enorme en la orientación en un rango de temperatura estrecho.
Dependiendo de si el estiramiento se realiza a bajas o altas temperaturas, la estructura de la red cristalina parece ser diferente.
Obtenga una red más suelta a [temperatura]mayor que]110 [grados]C.
Confirmar Ródano-
La película de Poulenc fue reconocida por proporcionar una beca de doctorado a MV.
El autor agradece al Dr. F. Bouquerel (Ródano-
Industrializado)
Gracias por su ayuda en la preparación de muestras orientadas y su interés en el trabajo. REFERENCIAS 1. M.
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